Το Δασκαλειό είναι μικρός παραθαλάσσιος οικισμός της νοτιοανατολικής Αττικής που αναπτύχθηκε μπροστά από το ομώνυμο μικρό λιμανάκι που υπήρχε στην περιοχή. Βρίσκεται λίγο νοτιότερα της παραλίας Κακή Θάλασσα και είναι ένας από τους πολυάριθμους οικισμούς του δήμου Λαυρεωτικής που έχουν δημιουργηθεί στην παραλιακή ζώνη μεταξύ του Λαυρίου και του Πόρτο Ράφτη. Ο πληθυσμός του σύμφωνα με την απογραφή του 2011 είναι 123 κάτοικοι.
Πρώτες μάρτυρίες για οικισμό έχουμε τον 19ο αιώνα όπου στο σημερινό χωριό ζούσαν εργάτες διάφορων εταιριών. Επίσης εκείνη την εποχή δημιουργήθηκαν οι σήραγγες οι οποίες συνέδεαν το Δασκαλειό με το Λαύριο. Οι σήραγγες υπάρχουν μέχρι σήμερα. Με τα Λαυρεωτικά η περιοχή εγκαταλείφθηκε. Ξανακατοικήθηκε μετά τον Α' Παγκόσμιο Πόλεμο. Συγκεκριμένα το 1940 υπήρχαν 40 σπίτια. Στην Κατοχή η περιοχή πάλι εγκαταλείπεται. Από το 1950 και μετά δημιουργήθηκαν εκατοντάδες σπίτια. Συγκεκριμένα:
1950:3 σπίτια 1960:20 σπίτια 1970:40 σπίτια 1980:70 σπίτια 1990:120 σπίτια 2000:165 σπίτια 2010:200 σπίτια
Γύρω από το Δασκαλειό έχουν αναπτυχθεί τα τελευταία χρόνια πολυάριθμοι οικισμοί, αποτέλεσμα της ανεξέλεγκτης αυθαίρετης δόμησης που υπήρξε στην περιοχή των Μεσογείων τα προηγούμενα χρόνια. Οι οικισμοί αυτοί έχουν σχεδόν ενωθεί με το Δασκαλειό.
Οι Ελιές Δασκαλειού ή Παραλία Δασκαλειού είναι μικρός παραθαλάσσιος οικισμός που βρίσκεται λίγο νοτιότερα του Δασκαλειού σε μία παραλιακή ζώνη με μικρούς ορμίσκους στους οποίους σχηματίζονται μικρές παραλίες. Ο πληθυσμός του είναι 53 κάτοικοι σύμφωνα με την απογραφή του 2011. Ο οικισμός είναι σχεδόν ενωμένος με το Δασκαλειό.
Το Άνω Δασκαλειό είναι μικρός οικισμός χτισμένος σε μικρή απόσταση από την παραλία. Το παλαιότερο όνομα του οικισμού ήταν Μπουζαλάδες. Βρίσκεται λίγο δυτικότερα από τις Ελιές Δασκαλειόυ πάνω σε χαμηλούς λόφους σε υψόμετρο 130 μέτρων. Ο πληθυσμός του είναι 139 κάτοικοι σύμφωνα με την απογραφή του 2011.
Τα Πεύκα είναι μικρός παραθαλάσσιος οικισμός μπροστά από μία παραλία μεταξύ της Παραλίας Δασκαλειού και του οικισμού Πόρτο Εννιά. Είναι νεόδμητος οικισμός με αραιή δόμηση και ο πληθυσμός του είναι 243 κάτοικοι σύμφωνα με την απογραφή του 2011.
Ο Μύλος βρίσκεται βορειοδυτικά του Δασκαλειού σε πολύ μικρή απόσταση από αυτό. Είναι μικρός νεόδμητος οικισμός με πληθυσμό 102 κατοίκων σύμφωνα με την απογραφή του 2011.
Ο Διόνυσος Είναι ο μεγαλύτερος σε πληθυσμό οικισμός του συγκροτήματος με πληθυσμό 195 κατοίκους σύμφωνα με την απογραφή του 2011. Βρίσκεται τρία χιλιόμετρα βορειοδυτικά του Δασκαλειού χτισμένο πάνω σε λόφους σε υψόμετρο 180 μέτρων.
